1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena #CAS5807-14-7

1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena #CAS5807-14-7

1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ena (TBD) ialah guanidina bisiklik yang telah menemui aplikasi meluas dalam kimia organik, terutamanya sebagai pemangkin berkuasa untuk sintesis dan kitar semula polimer, penggunaan CO2, dan sintesis terbitan asid karboksilik. Mempunyai kedua-dua nitrogen nukleofilik dan kumpulan NH elektrofilik, TBD ialah reagen pelbagai fungsi. Ia boleh berfungsi sebagai superbes organik, reagen pemindahan asil, dan pengaktif ikatan hidrogen. Ia merupakan pemangkin yang sangat baik untuk tindak balas Michael dan jenis Michael. Organopemangkin yang mudah didapati 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ena (TBD) telah digunakan untuk sintesis pantas 3-hidroksiisoindolin-1-on daripada 3-alkilidenaftalida[1-2].

Ke dalam autoklaf 100 mL yang dilengkapi dengan kondenser refluks dan pengacau elektrik, ditambahkan 20 mL GHC akueus (6.0 mmol/mL) dan 20 mL (5.0 mmol/mL) larutan APA dalam homotrimetilbenzena, serta 0.578 g resin penukar anion atmosfera yang telah dirawat (D201). Tindak balas dijalankan di bawah perlindungan gas argon selama 9 jam pada suhu 120°C. Tindak balas diselesaikan melalui penapisan. Setelah tindak balas selesai, resin D201 dalam campuran tindak balas mula-mula dipulihkan melalui penapisan (resin yang telah dibasuh dan dikeringkan digunakan untuk mengulangi eksperimen sintesis). Seterusnya, sistem minyak-air ditapis, dan homotrimetilbenzena dalam fasa minyak diasingkan dan dipulihkan menggunakan corong pemisah. Fasa akueus disuling untuk menghasilkan cecair likat kuning pucat, yang diekstrak dengan 30 mL diklorometana. Diklorometana dipulihkan melalui penyulingan menggunakan penyejat berputar. Cecair berminyak tidak berwarna yang terhasil diletakkan di dalam peti sejuk pada suhu 12°C selama 12 jam dan kemudian dibiarkan pada suhu bilik (15 hingga 25°C), secara beransur-ansur bertukar menjadi pepejal kuning pucat. Akhirnya, ia dikeringkan di bawah vakum pada suhu 40°C selama 40 jam untuk menghasilkan 7.66 g 1,5,7-triazabisiklo[4.4.0]desen-5-ena (TBD) dengan hasil 55%.

1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]deka-5-ena menghablur daripada Et2O tetapi mudah membentuk hablur putih karbonat. Ia adalah bes kuat (lihat pK, iaitu kira-kira 100 kali lebih bes daripada tetrametilguanidina). Pikrat mempunyai takat lebur 220.5-222o (daripada EtOH). Ia membentuk terbitan 5-nitro takat lebur 14.5-160o yang memberikan garam nitrat 5-nitro takat lebur 100-101o (daripada EtOH/Et2O) dan pikrat 5-nitro takat lebur 144-145o (daripada H2O) [McKay & Kreling Can J Chem 35 1438 1957, Schwesinger Chimia 39 369 1985, Hilpert et al. J Chem Soc, Chem Commun 1401 1983, Kamfen & Eschenmoser Helv Chim Acta 72 185 1989]. [Beilstein 26 III/IV 60.]

Pemakaian 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]deka-5-ena

1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena boleh digunakan sebagai organomangkin untuk aminolisis ester. Ia boleh digunakan sebagai mangkin untuk penambahan langsung ikatan P(O)-H (dialkil fosfit dan difenil fosfonit) merentasi pelbagai alkena teraktif. 1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena tersokong polimer (PTBD) digunakan sebagai bes dan pemulung reagen untuk sintesis aril eter daripada fenol dan alkil atau aril halida.

FaktaFaktary dan Pertunjukan Peralatan